More Info
KPOP Image Download



  2. ENSIKLOPEDIA
  3. Asam sulfonat - Wikipedia bahasa Indonesia, ensiklopedia bebas
Asam sulfonat - Wikipedia bahasa Indonesia, ensiklopedia bebas

Asam sulfonat

Dari Wikipedia bahasa Indonesia, ensiklopedia bebas
(Dialihkan dari Asam metanasulfonat)
Artikel ini bukan mengenai Asam sulfat, Asam sulfit, Asam sulfenat, atau Asam sulfinat.
Struktur umum asam sulfonat dengan warna biru menandakan gugus fungsi

Dalam kimia organik, asam sulfonat adalah salah satu anggota dari kelas senyawa organobelerang dengan rumus umum R−S(=O)2−OH, dengan R adalah suatu gugus alkil atau aril organik dan gugus S(=O)2−OH merupakan suatu sulfonil hidroksida.[1] Sebagai substituen, asam sulfonat dikenal sebagai gugus sulfo. Suatu asam sulfonat dapat diibaratkan sebagai asam sulfat dengan satu gugus hidroksil digantikan oleh suatu gugus substituen organik. Senyawa induknya (dengan substituen organik digantikan oleh hidrogen) adalah asam sulfonat induk, HS(=O)
2(OH), suatu tautomer dari asam sulfit, S(=O)(OH)
2.[a] Garam atau ester dari asam sulfonat disebut sulfonat.

Pembuatan

Model bola-dan-tongkat dari asam metanasulfonat.

Asam aril sulfonat diproduksi melalui proses sulfonasi. Biasanya agen sulfonasi yang digunakan adalah belerang trioksida. Aplikasi skala besar dari metode ini adalah produksi asam alkilbenzenasulfonat:

RC6H5 + SO3 → RC6H4SO3H

Dalam reaksi ini, belerang trioksida merupakan elektrofil dan arena merupakan nukleofil. Reaksi ini merupakan contoh dari substitusi elektrofilik aromatik.[1] Dalam proses terkait, asam alkanoat bereaksi dengan belerang trioksida untuk menghasilkan asam sulfonat.[2] Reaksi langsung alkana dengan belerang trioksida digunakan untuk mengubah metana menjadi asam metanadisulfonat.

Asam alkilsulfonat dapat dibuat melalui sulfoksidasi, di mana alkana diiradiasi dengan campuran belerang dioksida dan oksigen. Reaksi ini digunakan secara industri untuk menghasilkan asam alkil sulfonat, yang digunakan sebagai surfaktan.[3]

RH + SO
2 + 1/
2 O
2 → RSO
3H

Dari alkena terminal, asam alkana sulfonat dapat diperoleh melalui adisi bisulfit.

HSO−
3 + RCH=CH
2 + H+
 → RCH
2CH
2SO
3H

Bisulfit juga dapat dialkilasi oleh alkil halida:[3]

HSO−
3 + RBr → RSO
3H + Br−

Asam sulfonat dapat dibuat melalui oksidasi tiol:

RSH + 3/
2 O
2 → RSO
3H

Jalur ini merupakan dasar dari biosintesis taurina.

Rute hidrolisis

Banyak asam sulfonat yang dibuat melalui hidrolisis sulfonil halida dan prekursor terkait. Dengan demikian, asam perfluorooktanasulfonat dibuat melalui hidrolisis sulfonil fluorida, yang selanjutnya dihasilkan melalui elektrofluorinasi asam oktanasulfonat. Demikian pula sulfonil klorida yang berasal dari polietilena dihidrolisis menjadi asam sulfonat. Sulfonil klorida ini diproduksi melalui reaksi radikal bebas klorin, belerang dioksida, dan hidrokarbon menggunakan reaksi Reed.

Asam vinilsulfonat dibuat melalui hidrolisis karbil sulfat, (C
2H
4(SO
3)
2), yang selanjutnya diperoleh melalui adisi belerang trioksida ke etilena.

Sifat

Asam sulfonat adalah asam yang jauh lebih kuat dibanding asam alkanoat yang sesuai. Misalnya asam p-toluenasulfonat, dengan pKa sebesar −2,8, memiliki keasaman sekitar satu juta kali lebih kuat dari asam benzoat, dengan pKa sebesar 4,20. Serupa dengan itu, asam metanasulfonat, pKa = −1,9, juga memiliki keasaman sekitar satu juta kali lebih kuat dari asam asetat, pKa = 4,76. pKa asam metanasulfonat dilaporkan mencapai setinggi −0,6[4] atau serendah −6,5.[5] Asam sulfonat diketahui bereaksi dengan natrium klorida padat (garam) untuk membentuk natrium sulfonat dan hidrogen klorida.[6] Pengamatan ini menyiratkan keasaman yang lebih besar daripada HCl.

Karena polaritasnya, asam sulfonat cenderung memiliki wujud padatan kristal atau cairan kental dengan titik didih tinggi.[butuh rujukan] Asam sulfonat juga biasanya tidak berwarna dan tidak mengoksidasi[7] sehingga cocok untuk digunakan sebagai katalis asam dalam reaksi organik. Sifat polaritasnya, bersama dengan keasamannya yang tinggi, membuat asam sulfonat rantai pendek larut dalam air, sedangkan asam sulfonat rantai panjang memiliki sifat seperti detergen.[3]

Struktur asam sulfonat diilustrasikan oleh prototipenya, asam metanasulfonat. Gugus asam sulfonat, RSO2OH, memiliki pusat belerang tetrahedral, yang berarti bahwa belerang berada di pusat dari empat atom: tiga atom oksigen dan satu karbon. Geometri keseluruhan pusat belerang mengingatkan pada bentuk asam sulfat.[8]

Kegunaan

Meskipun baik asam alkil dan aril sulfonat diketahui, sebagian besar kegunaan berskala besar dikaitkan dengan turunan aromatik.

Detergen dan surfaktan

Detergen dan surfaktan merupakan molekul yang menggabungkan gugus yang sangat nonpolar dan sangat polar. Secara tradisional, sabun adalah surfaktan populer, yang berasal dari asam lemak. Sejak pertengahan abad ke-20, penggunaan asam sulfonat telah melampaui sabun dalam masyarakat maju. Sebagai contoh, diperkirakan 2 miliar kilogram alkilbenzenasulfonat yang dihasilkan setiap tahunnya untuk tujuan yang beragam. Lignin sulfonat, yang diproduksi melalui sulfonasi lignin, merupakan komponen fluida pengeboran dan aditif dalam jenis beton tertentu.[9]

Bahan pewarna

Banyak, jika tidak sebagian besar, pewarna antrakuinon diproduksi atau diproses melalui sulfonasi.[10] Asam sulfonat cenderung mengikat erat protein dan karbohidrat. Sebagian besar pewarna yang "dapat dicuci" adalah asam sulfonat (atau memiliki gugus fungsi sulfonil di dalamnya) karena alasan ini. Asam p-kresidinasulfonat digunakan untuk membuat pewarna makanan.

Katalis asam

Sebagai asam kuat, asam sulfonat juga digunakan sebagai katalis. Contoh paling sederhana adalah asam metanasulfonat, CH3SO2OH dan asam p-toluenasulfonat, yang biasanya digunakan dalam kimia organik sebagai asam yang bersifat lipofilik (larut dalam pelarut organik). Asam sulfonat polimerik juga berguna. Resin Dowex adalah turunan asam sulfonat dari polistirena serta digunakan sebagai katalis dan untuk pertukaran ion (pelunakan air). Nafion, asam sulfonat polimerik terfluorinasi adalah komponen membran pertukaran proton dalam sel bahan bakar.[11]

Obat-obatan

Akamprosat adalah obat yang mengandung asam sulfonat yang digunakan untuk mengobati gangguan penggunaan alkohol.

Obat sulfa, suatu golongan antibakteri, diproduksi dari asam sulfonat.

Sulfonat merupakan bahan dasar dari sebagian besar resin penukar ion yang digunakan dalam pelunakan air.

Lignosulfonat

Dalam proses sulfit untuk pembuatan kertas, lignin dikeluarkan dari lignoselulosa dengan mencampurkan serpihan kayu dengan larutan ion sulfit dan bisulfit. Reagen ini memecah ikatan antara komponen selulosa dan lignin terutama di dalam lignin itu sendiri. Lignin ini diubah menjadi lignosulfonat, suatu ionomer yang berguna, yang larut dan dapat dipisahkan dari serat selulosa.

Skema ideal untuk depolimerisasi lignin melalui proses sulfit.

Reaksi

Reaktivitas gugus asam sulfonat sangatlah luas sehingga sulit untuk diringkas.[12]

Hidrolisis menjadi fenol

Jika diolah dengan basa kuat, turunan asam benzenasulfonat berubah menjadi fenol.[13]

C
6H
5SO
3H + 2 NaOH → C
6H
5OH + Na
2SO
3 + H
2O

Dalam kasus ini, sulfonat berperilaku sebagai gugus lepas pseudohalida.

Desulfonasi hidrolitik

Artikel utama: Reaksi desulfonasi

Asam arilsulfonat rentan terhadap hidrolisis, kebalikan dari reaksi sulfonasi:

R–C
6H
4SO
3H + H
2O → R–C
6H
5 + H
2SO
4

Asam benzenasulfonat terhidrolisis di atas 200 °C, tetapi banyak turunannya yang lebih mudah terhidrolisis. Jadi, memanaskan asam aril sulfonat dalam asam berair akan menghasilkan arena induk. Reaksi ini digunakan dalam beberapa skenario. Dalam beberapa kasus, asam sulfonat berfungsi sebagai gugus pelindung yang larut dalam air, seperti yang diilustrasikan dari pemurnian para-xilena melalui turunan asam sulfonatnya. Dalam sintesis 2,6-diklorofenol, fenol diubah menjadi turunan asam 4-sulfonatnya, yang kemudian secara selektif mengklorinasi pada posisi yang mengapit fenol. Hidrolisis melepaskan gugus asam sulfonat.[14]

Esterifikasi

Metil triflat

Asam sulfonat dapat dikonversi menjadi ester. Kelas senyawa organik ini memiliki rumus umum R−SO2−OR. Ester sulfonat seperti metil triflat dianggap sebagai agen alkilasi yang baik dalam sintesis organik. Ester sulfonat semacam ini sering dibuat melalui alkoholisis sulfonil klorida:

RSO2Cl + R′OH → RSO2OR′ + HCl

Halogenasi

Gugus sulfonil halida (R−SO2−X) diproduksi melalui klorinasi asam sulfonat menggunakan tionil klorida. Sulfonil fluorida dapat diproduksi melalui pereaksian asam sulfonat dengan belerang tetrafluorida:[15]

SF
4 + RSO
3H → SOF
2 + RSO
2F + HF

Pertukaran oleh hidroksida

Meskipun kuat, ikatan (aril)C−SO3− dapat diputus oleh reagen nukleofilik. Yang paling penting secara historis dan berkelanjutan adalah α-sulfonasi antrokuinon yang diikuti oleh perpindahan gugus sulfonat oleh nukleofil lain, yang tidak dapat dipasang secara langsung.[10] Metode awal untuk memproduksi fenol melibatkan hidrolisis basa pada natrium benzenasulfonat, yang dapat dihasilkan dengan mudah dari benzena.[16]

C6H5SO3Na + NaOH → C6H5OH + Na2SO3

Namun, kondisi untuk reaksi ini sangat keras, memerlukan 'alkali leburan' atau natrium hidroksida cair pada suhu 350 °C untuk asam benzenasulfonat itu sendiri.[17] Tidak seperti mekanisme hidrolisis alkali leburan pada klorobenzena, yang berlangsung melalui eliminasi-adisi (mekanisme benzuna), asam benzenasulfonat mengalami konversi analog melalui mekanisme SNAr, seperti yang diungkapkan melalui pelabelan 14C, meskipun tidak ada substituen penstabil.[18] Asam sulfonat dengan gugus penarik elektron (misalnya, dengan substituen NO2 atau CN) mengalami transformasi ini dengan jauh lebih mudah.

o-Litiasi

Asam arilsulfonat bereaksi dengan dua ekuivalen butil litium untuk menghasilkan turunan orto-litio, yaitu orto-litiasi. Senyawa dilitio ini siap bereaksi dengan banyak elektrofil.[12]

Catatan

  1. ^ Baik asam sulfonat induk maupun asam sulfit induk belum diisolasi atau bahkan diamati, meskipun monoanion dari spesies hipotetis ini eksis dalam larutan sebagai campuran kesetimbangan tautomer: HS(=O)2(O−) is in equilibrium with S(=O)(OH)(O−).

Referensi

  1. ^ a b March, Jerry (1992). Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (Edisi 4). New York: Wiley. ISBN 0-471-60180-2.
  2. ^ Weil, J. K.; Bistline, Jr., R. G.; Stirton, A. J. (1956). "α-Sulfopalmitic Acid". Organic Syntheses. 36: 83. doi:10.15227/orgsyn.036.0083.
  3. ^ a b c Kosswig, Kurt (2005), "Sulfonic Acids, Aliphatic", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, doi:10.1002/14356007.a25_503
  4. ^ Bordwell, Frederick G. (1988). "Equilibrium acidities in dimethyl sulfoxide solution". Accounts of Chemical Research. 21 (12): 456–463. doi:10.1021/ar00156a004. ISSN 0001-4842.
  5. ^ Smith, Michael; March, Jerry (2007). March's advanced organic chemistry: reactions, mechanisms, and structure (Edisi 6). Hoboken, N.J.: Wiley-Interscience. ISBN 978-1-61583-842-4. OCLC 708034394.
  6. ^ Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart G. (Januari 2012). Organic chemistry (Edisi 2). Oxford: Oxford University Press. ISBN 978-0-19-166621-6. OCLC 867050415.
  7. ^ Gernon, Michael D.; Wu, Min; Buszta, Thomas; Janney, Patrick (1999). "Environmental benefits of methanesulfonic acid". Green Chemistry (dalam bahasa Inggris). 1 (3): 127–140. doi:10.1039/A900157C. ISSN 1463-9262.
  8. ^ Manana, Pholani; Hosten, Eric C.; Betz, Richard (2021). "Crystal Structure of Benzenesulphonic Acid". Zeitschrift für Kristallographie - New Crystal Structures. 236 (1): 97–99. Bibcode:2021ZK....236...97M. doi:10.1515/ncrs-2020-0391.
  9. ^ Kosswig, K. “Surfactants” in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a25_747.
  10. ^ a b Hans-Samuel Bien, Josef Stawitz, Klaus Wunderlich “Anthraquinone Dyes and Intermediates” Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002 Wiley-VCH, Weinhem. doi:10.1002/14356007.a02_355
  11. ^ Guido Busca "Acid Catalysts in Industrial Hydrocarbon Chemistry" Chem. Rev. 2007, 107, 5366-5410. doi:10.1021/cr068042e
  12. ^ a b Tanaka, Kazuhiko (1991). "Sulfonic Acids, Esters, Amides and Halides as Synthons". Dalam Saul Patai (ed.). Sulphonic Acids, Esters and their Derivatives (1991). PATAI'S Chemistry of Functional Groups. hlm. 401–452. doi:10.1002/0470034394.ch11. ISBN 978-0-470-03439-2.
  13. ^ W. W. Hartman (1923). "p-Cresol". Organic Syntheses. 3: 37. doi:10.15227/orgsyn.003.0037.
  14. ^ Otto Lindner; Lars Rodefeld (2005), "Benzenesulfonic Acids and Their Derivatives", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, doi:10.1002/14356007.a03_507
  15. ^ Boswell, G. A.; Ripka, W. C.; Scribner, R. M.; Tullock, C. W. (2011). "Fluorination by Sulfur Tetrafluoride". Organic Reactions. hlm. 1–124. doi:10.1002/0471264180.or021.01. ISBN 978-0-471-26418-7.
  16. ^ Manfred Weber, Markus Weber, Michael Kleine-Boymann "Phenol" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2004, Wiley-VCH. DOI:10.1002/14356007.a19_299.pub2.
  17. ^ Bunnett, Joseph F.; Zahler, Roland E. (1 Oktober 1951). "Aromatic Nucleophilic Substitution Reactions". Chemical Reviews. 49 (2): 273–412. doi:10.1021/cr60153a002. ISSN 0009-2665.
  18. ^ Oae, Shigeru; Furukawa, Naomichi; Kise, Masahiro; Kawanishi, Mitsuyoshi (1966). "The Mechanism of the Alkaline Fusion of Benzenesulfonic Acid". Bulletin of the Chemical Society of Japan. 39 (6): 1212–1216. doi:10.1246/bcsj.39.1212.

Bacaan lebih lanjut

  • J.A. Titus, R. Haugland, S.O. Sharrow and D.M. Segal, Texas red, a hydrophilic, red-emitting fluorophore for use with fluorescein in dual parameter flow microfluorometric and fluorescence microscopic studies. J. Immunol. Methods 50 (1982), pp. 193–204. doi:10.1016/0022-1759(82)90225-3
  • C. Lefevre, H.C. Kang, R.P. Haugland, N. Malekzadeh, S. Arttamangkul, and R. P. Haugland, Texas Red-X and Rhodamine Red-X, New Derivatives of Sulforhodamine 101 and Lissamine Rhodamine B with Improved Labeling and Fluorescence Properties, Bioconj. Chem. 1996, 7(4):482-9 DOI:10.1021/bc960034p


Best Rank
More Recommended Articles